फ्री-रेडिकल मेकेनिज्म (Free-Radical Mechanism)


फ्री-रेडिकल मेकेनिज्म (Free-Radical Mechanism)

यह आम तौर पर स्वीकार किया गया है कि प्रकाश के अभाव में, एलकेन के लिए हलोजन के अलावा, ध्रुवीय है। इस प्रकार, उदाहरण के लिए, स्टीवर्ट एट अल। (१ ९ ३५) में पता चला कि एथिलीन में क्लोरीन का समावेश प्रकाश से तेज होता है। यह एक मुक्त-कट्टरपंथी तंत्र का सुझाव देता है:

Cl2      hv     2Cl

CH2=CH2 + Cl  → CH2Cl-CH2     Cl2     CH2Cl-CH2Cl + Cl  etc.

पोत्स्मा (1965) ने, हालांकि, यह दिखाया है कि क्लोरीन प्रकाश की अनुपस्थिति में 25oC पर, लेकिन 2-ene को जोड़ता है, और एक सहज मुक्त-कट्टरपंथी तंत्र का प्रस्ताव दिया है:

MeCH=CHMe + Cl2   spont.  MeCHClCHMe   Cl2   MeCHClCHClMe  +  Cl;  etc.

यह तंत्र इस तथ्य से समर्थित है कि प्रतिक्रिया ऑक्सीजन की उपस्थिति में बहुत धीमी थी। इन शर्तों के तहत, फ्री-रेडिकल जोड़ को बाधित किया जाता है और धीमी ध्रुवीय तंत्र द्वारा प्रतिक्रिया होती है।

हेलोजन के साथ अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं के बजाय, एलीकेन्स प्रतिस्थापन से गुजर सकते हैं बशर्ते कि सही स्थितियों का उपयोग किया जाए। इस प्रकार, जब सीधे-चेन वाले एल्केनीज़ का क्लोरीन के साथ उच्च तापमान पर इलाज किया जाता है, तो वे मुख्य रूप से एलिल प्रकार के मोनोक्र्लोराइड्स बनाते हैं, यानी, श्रृंखला-सी-सी-सी = सी में, यह सी का हाइड्रोजन है जिसे प्रतिस्थापित किया जाता है। यह उच्च तापमान प्रतिस्थापन एक मुक्त-कट्टरपंथी तंत्र के दृढ़ता से अनुमान लगाता है, उदा।

Cl2      400 – 600oC      2Cl

CH3CH=CH2 + Cl →  HCl + CH2CH=CH2   Cl2   ClCH2CH=CH2 + Cl ;  etc.

एलिल प्रतिस्थापन होने का कारण निश्चित नहीं है, लेकिन एक संभावना यह है कि, तीन प्रकार के मुक्त कणों का गठन किया जा सकता है, CH3CH = CH, CH3C = CH2, और CH2CH = CH2, यह एलिल एक है जिसके पास होगा सबसे बड़ा अनुनाद स्थिरीकरण (योगदान संरचनाएं समान हैं):

CH2CH=CH2  ⟷  CH2=CHCH2

से एम.ओ. देखने की बात है, एलिल फ्री रेडिकल में, प्रत्येक कार्बन परमाणु एक pz इलेक्ट्रॉन के साथ जुड़ा हुआ है। इस प्रकार एक एम.ओ. सभी तीन कार्बन परमाणुओं को कवर करने के लिए बनाया गया है, जिसके परिणामस्वरूप विलयन है। चूंकि अधिकतम स्थिरता के साथ मुक्त कट्टरपंथी के गठन का मतलब है कि इस मध्यवर्ती के माध्यम से प्रतिक्रिया मार्ग मुक्त ऊर्जा में सबसे बड़ी कमी के साथ होगा, इसलिए प्रतिक्रिया इस मार्ग के साथ आगे बढ़ेगी।

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